鄰二胺
結(jié)構(gòu)式
物競編號 | 029B |
---|---|
分子式 | C6H8N2 |
分子量 | 108 |
標(biāo)簽 |
1,2-二胺, 鄰二胺, 1,2-二氨基, OPD, 芳香族含氮化合物及其衍生物 |
編號系統(tǒng)
CAS號:95-54-5
MDL號:MFCD00007721
EINECS號:202-430-6
RTECS號:SS7875000
BRN號:606074
PubChem號:24856671
物性數(shù)據(jù)
1.性狀:無色單斜晶體[6]
2.pH值:8.7(1%溶液)[7]
3.熔點(℃):102~104[8]
4.沸點(℃):252~258[9]
5.相對密度(水=1):1.03[10]
6.相對蒸氣密度(空氣=1):3.7[11]
7.飽和蒸氣壓(kPa):0.33(100℃)[12]
8.臨界壓力(MPa):5.18[13]
9.辛醇/水分配系數(shù):0.15[14]
10.閃點(℃):156(CC)[15]
11.爆炸上限(%):9.8[16]
12.爆炸下限(%):1.5[17]
13.溶解性:微溶于冷水,易溶于、、氯仿。[18]
毒理學(xué)數(shù)據(jù)
1.急性毒性[19] LD50:1070mg/kg(大鼠經(jīng)口)
2.刺激性 暫無資料
3.致突變性[20] 微生物致突變:鼠傷寒沙門菌1g/L。微核試驗:小鼠經(jīng)口216mg/kg(24h)。DNA損傷:人淋巴細(xì)胞15mmol/L。DNA抑制:人HeLa細(xì)胞7mmol/L。細(xì)胞遺傳學(xué)分析:人淋巴細(xì)胞10mmol/L。
生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)
1.對水是極其危害的,對魚類有毒性,切勿讓產(chǎn)品進入水體。
2.生態(tài)毒性[21] LC50:24mg/L(96h)(斑馬魚);280mg/L(96h)(藍(lán)鰓太陽魚)
3.生物降解性 暫無資料
4.非生物降解性[22] 空氣中,當(dāng)羥基自由基濃度為5.00×105個/cm3時,降解半衰期為2.2h(理論)。
分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
1、摩爾折射率:34.72
2、摩爾體積(cm3/mol):93.9
3、等張比容(90.2K):258.9
4、表面張力(dyne/cm):57.5
5、極化率(10-24cm3):13.76
計算化學(xué)數(shù)據(jù)
1.疏水參數(shù)計算參考值(XlogP):無
2.氫鍵供體數(shù)量:2
3.氫鍵受體數(shù)量:2
4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0
5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無
6.拓?fù)浞肿訕O性表面積52
7.重原子數(shù)量:8
8.表面電荷:0
9.復(fù)雜度:62.9
10.同位素原子數(shù)量:0
11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
15.共價鍵單元數(shù)量:1
性質(zhì)與穩(wěn)定性
1.穩(wěn)定性[23] 穩(wěn)定
2.禁配物[24] 強酸、強氧化劑、酸酐、?;?/p>
3.避免接觸的條件[25] 受熱、光照
4.聚合危害[26] 不聚合
5.分解產(chǎn)物[27] 氨
貯存方法
儲存注意事項[28] 儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。包裝密封。應(yīng)與氧化劑、酸類、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。
合成方法
1、以鄰硝基胺為原料,用硫化鈉還原法或催化加氫還原法制得鄰二胺。在還原鍋內(nèi)加入21%的硫化鈉溶液和鄰硝基胺,升溫至90℃,密閉升溫至105-110℃,壓力自升為0.1-0.2MPa,攪拌還原5h,降溫至40℃以下,過濾。將濾餅加熱熔化,減壓蒸餾,收集140-210℃(7.89kPa)餾分即為鄰二胺,收率70-80%。加氫過程在高壓釜中進行,反應(yīng)溫度為95-105℃,壓力為2MPa左右,在鎳催化劑作用下通氫反應(yīng)約1h,至氫壓不下降為止。鄰二胺的收率在97%以上。
2、其制備方法有以下幾種。
鄰硝基胺與硫化鈉還原法
用鄰硝基胺與硫化鈉溶液在壓力98~196kPa、反應(yīng)溫度105~110℃情況下反應(yīng),亦可在反應(yīng)溫度120~130℃和常壓下進行,反應(yīng)時間3~4h,得到鄰二胺。
鄰硝基胺加氫還原法
以鄰硝基胺為原料,蘭尼鎳為催化劑,在高壓釜中控制溫度95~105℃,連續(xù)通氫氣至壓力不降為止,在1.960 MPa壓力下攪拌反應(yīng)得到產(chǎn)品。
上述兩個制備方法中,用硫化鈉還原法得到產(chǎn)品的純度較高,工藝路線比較成熟,國內(nèi)有較多的工廠用此法生產(chǎn)鄰二胺。但該方法勞動保護條件較差,廢水較多。而催化加氫法在工藝上還存在些問題,工業(yè)化有待進一步改進。此外還有鄰二氯氨解法,國內(nèi)有較多單位曾進行研究,但尚未工業(yè)化。
3、在裝有液封機械攪拌器及回流冷凝器的1升三頸回底燒瓶中,放入69克(0.5摩爾)鄰硝基胺、40毫升20氫氧化鈉溶液及200毫升95%。將混合物劇烈攪拌并在蒸汽浴上加熱至溶液緩緩沸騰。停止加熱,把130克(2克原子)針粉(純度不低于80%,用量按130克純度100%的物質(zhì)計算)分成每份10克逐次加入,間隔的時間J以保持溶液沸騰為度。加完鋅粉后,將混合物回并繼續(xù)攪拌1小時,溶液的顏色從深紅變?yōu)榻跓o色。把熱混合物進行吸濾,并將殘留的鋅放回?zé)恐?,用每份I}}毫升的熱提取二次。加2一3克亞氫鈉至合并后的濾液中,然后把溶液在減壓下(用水泵)于蒸汽浴上濃縮至體積為125-150毫升。在冰鹽浴中充分冷卻后,收集淡黃色晶體,用少量冰水洗一次,放在真空干燥器中干燥。在}’7-1 }}融化的粗鄰二胺的產(chǎn)量是46一50克(85-93%)。如果需要較純的產(chǎn)品,可把產(chǎn)物溶解在含有1一2克亞氫鈉的150-175毫升熱水中,并用活性炭處理。在冰鹽致冷劑中充分冷卻后,濾出無色晶體并用10=15毫升冰水洗滌。
也可把游離的二胺用下法變?yōu)槎}酸鹽,并精制之。把粗的鄰二胺溶解在由90-100毫升濃鹽酸(比重1.19及含有2一3克氛化亞錫的50-60毫升水所成的混合物中,將熱溶液用活性炭處理。在熱的無色濾液中加入150毫升濃鹽酸,然后在冰一鹽浴中充分冷卻。吸濾出無色晶體,用少量冷的濃鹽酸洗滌,于真空中在固體氫氧化鈉上干燥。鄰二胺二鹽酸的產(chǎn)量是77一81克(根據(jù)所用鄰硝基胺的重量計算,為理論產(chǎn)量的85-90%
用途
1.作為農(nóng)藥中間體,染料中間體。用于制備還原染料和陽離子染料,用于生產(chǎn)毛皮黃棕M、陽離子染料、還原大紅GG、還原艷橙GR。也用于制造聚酰胺、聚氨酯及勻染劑。農(nóng)藥工業(yè)用于合成內(nèi)吸殺菌劑(多菌靈、托布津及甲基托布津)。
2.合成多種雜環(huán)的中間體。用于制抗氧劑。
3.鄰二胺是主要的農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、顯影橡膠劑的中間體。鄰二胺及其衍生物可以作為起始原料,通過熱反應(yīng)及微波輻射方法和羰基化合物反應(yīng)形成并多元氮雜環(huán)芳香化合物,例如,并咪唑類、喹喔啉類和并氮雜類等。
鄰二胺與2-吡啶甲醛反應(yīng)時得到的是N4席夫堿配體1[1],但是當(dāng)把2-吡啶甲醛換成2-乙?;拎r,以氯甲酸甲酯為催化劑,在異丙醇中反應(yīng)沒有得到相應(yīng)的N4席夫堿配體2,而是得到了并六元環(huán)產(chǎn)物即2-(2′-吡啶基)喹喔啉3[2]。
鄰二胺和兩當(dāng)量的芳香醛在甲醇中反應(yīng)時,生成相應(yīng)的五元氮雜環(huán)的并咪唑衍生物 (式1)[3]。
利用鄰二胺及其衍生物與2-乙?;拎樵?,以對磺酸為催化劑,在甲醇溶劑中,加熱 (50~60 oC) 攪拌反應(yīng)10~20 h卻得到了并六元環(huán)產(chǎn)物 (式2)[4,5]。
式1中的原料芳香醛換成乙?;枷阕寤衔飼r,得到的是并七元環(huán)的產(chǎn)物即并氮雜化合物 (式3)。
改變反應(yīng)方法,在微波輻射下鄰二胺及其衍生物與乙?;枷阕寤衔镆部梢缘玫讲⒌s 化合物 (式4)。
4.作為農(nóng)藥中間體,染料中間體。[29]
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